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固体氧化物催化剂酸碱性质对1,2-丙二醇转化反应的影响

于政锡 , 许磊 , 张新志 , 刘中民

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91014

采用X射线衍射、热重、NH_3程序升温脱附、CO_2程序升温脱附等手段研究了Al_2_3,MgO,CaO和KNO_3改性MgO催化剂的结构和酸碱性质,并在固定床反应装置上考察了上述催化剂气相催化转化1,2-丙二醇反应性能.结果表明,催化剂表面的酸碱性对1,2-丙二醇气相转化反应的产物分布有显著影响.A1_2O_3催化剂上的产物以丙醛和丙酮为主;MgO催化剂上的主要产物为丙酮醇:CaO催化剂上丙酮和丙烯醇选择性相对较高;KNO_3改性MgO催化剂上环氧丙烷选择性显著升高.结合不同催化剂酸碱性质及其反应结果,提出了1,2-丙二醇气相转化的6个主要反应途径,明确了各反应途径与催化剂酸碱性质的关系.

关键词: 固体酸 , 固体碱 , 氧化铝 , 氧化镁 , 氧化钙 , 1,2-丙二醇 , 环氧丙烷

水滑石型固体碱碱性位的内标CO_2-程序升温脱附-MS表征

黄登通 , 柯国梁 , 苏抒 , 杨乐夫 , 方维平

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90242

通过共沉淀法制备了一系列不同镁铝比的水滑石样品,依据物相分析与热失重实验结果确认了合成的样品具有水滑石结构.以方解石型CaCO_3为内标,对水滑石样品碱性位的CO_2-程序升温脱附(TPD)定量表征进行校正,并比较了不同实验参数对方法精密度的影响.经过各测试参数的敏感性分析证实,用CaCO_3脱附峰面积校正后,水滑石碱密度测量结果的RSD分别由9.7%、12.3%下降为4.3%、7.3%,而汇总分析的RSD可从29.6%下降至6.6%.CO_2-TPD定量分析精密度明显提高,证实了内标法的优势及其应用于固体碱定量表征的可行性.将内标法所得结果与固体碱催化酯交换反应的性能关联,结果发现,水滑石催化性能受到活性相的碱强度与碱密度双重指标的调控,碱强度和碱密度越大,酯交换催化效率越高.

关键词: 固体碱 , CO_2-TPD , 水滑石 , 碱密度 , 酯交换

生物柴油催化剂KF/Zn-Al固体碱的制备及表征

靳福全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.30001

采用共沉淀、高温焙烧及KF掺杂Zn-Al类水滑石的方法制备了KF/Zn-Al固体碱催化剂.通过正交试验考察了制备条件对KF/Zn-Al固体碱催化活性的影响,得到的优化条件为:陈化温度353 K、陈化时间16 h、焙烧温度823 K、焙烧时间6h及m(KF)/m(Zn-Al)=1.以优化条件下制备的KF/Zn-Al固体碱为催化剂,在n(醇)/n(油)=9、m(催化剂)/m(油)=0.04、反应温度338 K、反应时间0.5h的条件下,菜籽油转化率可达97.75%.采用TG-DTG、BET、XRD、SEM技术及Hammett指示剂法对催化剂及其前驱体进行了表征.对催化剂结构及表面性质与其活性之间的关系进行了讨论.

关键词: 类水滑石 , 复合氧化物 , 固体碱 , 催化剂 , 生物柴油

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